特約撰稿：本文由上海市環(huán)境監(jiān)測中心林長青 特約供稿

非甲烷總烴、苯系物和TVOCs的測定是各類揮發(fā)性有機物（VOCs）標準中的重要監(jiān)測項目。那它們是什么，有什么區(qū)別，在測定的過程中又有什么值得注意的問題呢？

非甲烷總烴、苯系物、TVOCs

它們代表什么？

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 氫火焰離子化檢測器

離子數(shù)目基本正比于C-H鍵數(shù)目，一些官能團如羰基(－C=O)、羥基(－OH）、鹵素（－X）、胺（－NH2）則很少或根本不會離子化。對無機氣體如CO2, SO2, 和NOx不靈敏。

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非甲烷總烴、苯系物、TVOCs

之間的關系

非甲烷總烴、苯系物、TVOCs

之間的區(qū)別？

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測定方法的區(qū)別

非甲烷總烴是用雙柱雙FID氣相色譜儀，注射器或者氣袋直接進樣，用FID檢測器所測得氣態(tài)VOC的總量，以甲烷計，扣除甲烷的含量。

TVOCs是用吸附管通過熱解吸裝置導到氣相色譜儀或者質譜儀，分析測定吸附組份各化合物的含量然后求和，未知化合物以甲苯計，求和的值即為TVOCs值。

分析過程的區(qū)別

非甲烷總烴是用雙柱雙FID氣相色譜儀，注射器或者氣袋直接進樣，用FID檢測器所測得氣態(tài)VOC的總量，以甲烷計，扣除甲烷的含量。

定量基準的區(qū)別

非甲烷總烴的測定存在FID檢測器的響應因子以及有效碳數(shù)的問題。非甲烷總烴只有一個總峰，定量選擇的參比物是甲烷，響應因子的問題是指物質相對甲烷的響應因子不同造成不同的結果；有效碳數(shù)的問題是指非甲烷總烴的濃度按照碳來計算，F(xiàn)ID檢測器對不同類型的揮發(fā)性有機物所得的有效碳原子數(shù)值不同。

某些化合物的FID相對質量響應值（Sm）

部分有機化合物在FID上的響應因子^[1]

（基準物：苯）

不同類型物質有效碳數(shù)的數(shù)值

綜上，非甲烷總烴與TVOCs在方法定義、樣品采集方式、定量方法和定量基準等方面存在差異，這就導致非甲烷總烴與TVOCs兩者的測定結果完全沒有可比性。

分別通入相同濃度的甲乙酮氣體和異丙醇氣體，以標準方法分別進行NMHC和TVOCs的實驗分析，實驗測定得到的TVOCs和非甲烷總烴的結果見下表^[2]。

采用《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法》（GB/T 16157-1996）標準中規(guī)定的采樣方法于兩家典型凹印印刷企業(yè)（A企業(yè)和B企業(yè)）進行現(xiàn)場采樣，分別采集兩家企業(yè)凹印和復合處理裝置出口排放廢氣。以標準方法分別進行NMHC和TVOCs的實驗分析，結果如下表所示^[2]。

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采樣方法不一致

非甲烷總烴用直接進氣或氣袋法，苯系物采用主要用活性炭吸附。采樣介質和方法完全不同，對樣品的保留效果不同。

FID響應因子的問題

非甲烷的測定存在響應因子的問題而苯系物不存在響應因子的問題。苯系物及非甲烷目前均用FID檢測器進行測定，但是苯系物是由各自的響應作為基準，進行定量。而非甲烷總烴的測定是以甲烷/丙烷的響應因子作為基準，就存在著FID相對響應因子的問題，由于FID本身的特性，對各種物質的響應情況不同，就產生了偏差。

質量數(shù)計算

在計算質量數(shù)方面，苯系物直接是單峰含量的總和。非甲烷總烴只以碳的分子量進行計算（質量數(shù)為12），但是非甲烷總烴的物種范圍廣泛，分子量除碳以外，還有其他基團的質量。

1. 在物質種類的定義上，TVOCs包含非甲烷總烴化合物，非甲烷總烴化合物又包含苯系物。但實際三者的測定因為分析方法、樣品采集方式、分析過程、定量基準等方面存在差異，導致實際測量結果完全沒有可比性。

2. 非甲烷總烴監(jiān)測難度最大，非甲烷總烴定義的物種范圍幾乎包含了所有主要的揮發(fā)性有機物類別，但是利用FID檢測器分析得到的是一個總峰，在定量時存在響應因子以及有效碳數(shù)的問題。
3. 苯系物和TVOCs（揮發(fā)性有機物總量）的測定分析得到的都是各物質的單峰，以標準物質作為量值溯源基準，根據(jù)各自的響應因子進行計算，定量相對較為準確。
4. TVOCs是揮發(fā)性有機物的總和，但TVOCs目前尚只是一種理論概念，沒有統(tǒng)一的測量方法和標準，只在部分行業(yè)存在行業(yè)特定的規(guī)范。期待能有更詳細的討論、實驗，以進一步明確定義與適用范圍，更好地服務于環(huán)境管理需求。